碘价(亦称碘值),是指100g油脂所能够吸收的氯化碘或溴化碘换算成碘的质量(g)。碘价的高低反应了油脂的不饱和程度。碘价越高,表示油脂中脂肪酸中的双键越多,愈不饱和、不稳定,容易氧化分解。测定碘价,可以了解油脂脂肪酸的组成是否正常,有无掺杂等。测定碘价时,常用卤素化合物(氯化碘、溴化碘、次碘酸等)作为试剂。在一定反应条件下,能很快地饱和双键,而不发生取代反应,最常用的是氯化碘-乙酸溶解法(韦氏法)。
1.原理
在试样中,加入韦氏碘液,氯化碘与油脂中的不饱和脂肪酸发生加成反应:
再加入过量的碘化钾与剩余的溴化碘反应,析出碘:
KI+ICl===KCl+I2
析出的碘可用硫代硫酸钠标准溶液滴定:
I2+2Na2S2O3===Na2S4O6+2Na I
同时做空白对照试验组,从而计算出被油脂所吸收的溴化碘的质量,求出碘价。
2.试剂
①溴化碘醋酸溶液: 13.2g碘,置于1000m L冰醋酸中,冷却至25℃时,取出20m L,用0.1mol/m L硫代硫酸钠标准溶液测得其含碘量。
②0.01mol/m L硫代硫酸钠标准溶液。
③15%碘化钾。
④0.5%淀粉指示剂。
⑤三氯甲烷。
⑥盐酸。
⑦碘。
⑧高锰酸钾。
⑨冰醋酸。
3.操作
精确称取油样0.10~0.25g,置于洁净干燥的碘量瓶中,加入10m L氯仿溶解,准确加入溴化碘醋酸钠溶液25m L,加塞,于暗处放置30min,碘价高于130的,放置60min,不时振摇,然后加入15%碘化钾溶液20m L,塞严,用力振摇,以100m L新沸冷却的蒸馏水将瓶口瓶塞上的游离碘洗入瓶内,混匀,用0.01mol/m L硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色时,加入1m L1%淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失为终点(近终点时,用力振摇,使溶于氯仿的碘析出),在完全相同的条件下(不加样品)作一空白试验。
4.计算
式中: c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度; mol/L;
V1——空白滴定耗硫代硫酸钠标准溶液量,m L;
V2——样品滴定耗硫代硫酸钠标准溶液量,m L;
m——样品的质量,g;
0.1269——I2的1/2毫摩尔质量,g/mmol。
5.说明及注意事项
①光线和水分可与溴化碘作用,对测定结果影响很大,所以要求所用仪器必须清洁、干燥,碘液必须用棕色瓶盛装且要放于暗处。
②加入碘液的速度,放置作用时间和温度要与空白试验一致。
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