醚和环氧化合物

    

    课堂笔记

    第一节　醚

    一、分类和命名★★

    1．简单醚　先写出烃基的名称，再加上“醚”字即可。

    2．混合醚　在2个烃基的名称后加“醚”字，习惯上小的烃基在前，大的烃基在后，芳香烃基在脂肪烃基前。

    

    当结构复杂时，将较简单的烷基连同氧原子一起作为取代基，称为烷氧基。

    

    3．环醚（环氧化合物）　将词头“环氧”写在母体烃之前。

    二、结构和物理性质★

    与醇相比，醚分子中没有活泼氢原子，不能形成氢键，所以沸点低（比分子量相近的醇），难溶或不溶于水（除环氧六烷、四氢呋喃、1，4-二氧六环外）。

    三、化学性质★★

    

    2．醚键的断裂　醚与浓的强酸（如氢卤酸）共热，醚键断裂生成卤代烃和醇。

    

    不同的氢卤酸使醚键断裂的能力为HI＞HBr＞HCl。

    芳基烷基醚，总是生成酚和卤代烷。

    

    混合醚的醚键断裂时，一般的规律是较小的烃基生成卤代烷，另一部分生成醇。

    利用甲基、乙基、叔丁基醚易形成，在酸性条件下也容易分解的特点，在有机合成中常用来保护酚羟基和醇羟基。

    

    四、制备★★

    威廉姆逊（Williamson）合成法

    

    第二节　冠　　醚

    略。

    第三节　环氧化合物

    一、结构★★

    1，2-环氧化合物简称环氧化合物，是一类具有三元环醚结构的化合物。

    二、反应★★★

    1．开环反应及机制　开环反应是按SN2机制进行的。

    

    2．开环反应的方向　不对称的环氧烷在不同条件下，开环会发生在不同的部位。

    （1）在碱性条件下，亲核试剂进攻位阻较小的碳原子。

    （2）在酸性条件下，亲核试剂进攻连取代基较多的碳原子。

    第四节　硫　　醚

    一、命名★

    硫醚的命名类似于醚，只是在“醚”字之前加“硫”字。

    二、性质★

    1．锍盐的生成

    

    2．氧化反应

    

    二甲亚砜（DMSO）

    重点难点提示

    1．醚分类和命名。

    2．断裂醚键的反应。

    3．醚形成氧盐。

    4．环氧烷的开环反应。

    5．环氧烷开环反应的方向。

    测试及考研

    1．用系统命名法命名下列化合物

    

    本题考点：醚类化合物的命名。

    

    本题考点：芳香醚的命名。

    本题考点：醚的命名。

    

    本题考点：环氧化合物的命名。

    2．用威廉姆逊合成法合成下列化合物

    

    本题考点：酚氧负离子与卤代烷成醚反应。

    

    本题考点：卤代烷与硫醇钠成醚反应。

    

    本题考点：仲卤代烷与醇钠反应成醚。

    3．完成下列反应

    

    本题考点：不对称环氧烷酸性条件下开环。

    本题考点：不对称环氧烷碱性条件下开环。

    本题考点：醚键断裂的反应及断裂的部位。

    答案：

    1．（1）1，2-二乙氧基乙烷；（2）苄氧基苯；（3）1-甲氧基-2-甲苯；（4）S-2-甲基环氧乙烷。